一、早年生涯

弗里兹•哈伯(Fritz naber)，1868年12月9日生于德国西里西亚的布雷斯劳。 他是家中的长子，刚出生不久，母亲病故。其父(Siegfried Haber)是富有的化学 染料商人，当过市参议员。家族生意兴隆，地位显赫。哈伯在当地接受正规的 初等和中等教育。中学时候，受家庭环境的熏陶，对化学发生浓厚的兴趣，如 饥似渴地在家中进行化学实验。青少年时期，他就是朋友圈中的领袖人物，他 的聪明、宽厚、仁爱、友善和乐于助人，使他深受人们的喜爱。他强烈的进取精 神，让他的父亲对他寄予厚望。
中学毕业后，先后就读于柏林大学和海德堡大学。在海德堡，他投师于本 生(R．W．Bunsen)门下，掌握了分析技术。最后，来到夏洛顿技术大学，发现了 迷人的有机化学新世界，在利伯曼(C．T．Libenmnn)的指导下，从事胡椒醛和靛
青衍生物的研究，由此迈出了科学研究的第一步。1891年，获博士学位。哈伯
的父亲，希望儿子继承自己庞大的事业。哈伯打算先进人化工领域，获得技术 经验，再接过父亲的担子。为此他到3家化工厂进行了短期的工作，但都不能 令他满意。几个月后，到苏黎士联邦技术大学，在龙格(G．hng)的指导下，学习了一个学期的化学工艺 学。回国后，协助父亲经营。然而，完全不同的个性，让父子俩合作不下去。在精明冷静的商人眼里，儿子 的冒险精神是无法容忍的鲁莽行为，会给生意带来极大的风险。哈伯感到自己缺乏做实业的天赋，为了获 得更多的自由，便将兴趣转向学术研究。他到耶拿大学，在科诺尔(L．Knorr)指导下，继续研究有机化学， 主要工作是测定二乙酰丁二酸酯的结构。1894年，哈伯任卡尔斯鲁厄技术大学本特(H．Bunte)教授的助 手。在本特的建议下，他对烃的热分解进行研究。早在1863～1869年，法国化学家贝托雷(C．L．Berthel— lot)曾对这个问题作过探索。贝托雷在C，烃和C2烃的实验基础上，提出一个烃的高温热分解理论。哈伯 尖锐批评了贝氏的结论，认为它过于武断，缺乏充分的实验依据。不久，哈伯的观点得到证实。他发现，在 芳香族化合物中，C—C键的热稳定性比c～H键更强，而在脂肪族化合物中则相反，C_H键比C-C键的
热稳定性强。这就是著名的哈伯规则。这一规则，也有例外，但哈伯本人将它视为普遍法则。
二、转向物理化学

1896年，27岁的哈伯任卡尔斯鲁厄技术大学的编外讲师。这两年的教学和科研经历，对他一生都产 生了重要影响，他由有机化学转向物理化学。他以前并未受过正规的物理化学训练，通过自学，很快成为 物理化学的行家里手。在他的同事中，勒金(H．IJJ酾n)是唯一的物理化学家。勒金是阿伦尼乌斯(S．A卜 rhenius)的高足，才华出众，与哈伯是亲密无间的朋友。他们志同道合，主要兴趣都在热力学和电化学领 域。勒金在1899年英年早逝，后来哈伯专门写了一篇热力学论文，以纪念故去的好友。
1．电化学还原。获得编外讲师职位后，哈伯开始从事电化学研究。他的第一项成果，是硝基苯的还原 作用。这项研究，使他声名鹊起。这时的哈伯，最擅长的仍是有机化学，但同时，他又将新学到的物理化学 知识应用于有机化学中。盖特曼(L．Gattermann)及其他的化学家，对硝基化合物的电化学还原反应进行过 研究，获得大量的不同还原态产物。当时的研究似乎表明，这些还原产物的性质和相对比例，取决于电解 质的酸碱度、电流密度、通电时间和金属电极的性质。认为还原作用是由初生态氢引起的。但这种观点， 无法解释初生态氢在活性上的巨大差异。1898年，哈伯确立了电极电势的重要性，澄清了电化学中的一些 错误认识。
按照能斯特(H．W．Nemst)理论，气体的电极电势由电极上气体的有效浓度决定。哈伯认识到，电极 电势由阴阳两极气体活度的比值所决定。在1898年发表的关于硝基苯的电化学还原反应的论文中，哈伯 首次提出电极电势决定还原能力的观点，认为电极电势越高，还原剂的还原能力越强。早期的研究者通常 用比较恒定的电流密度，逐渐增大阴极的电势。哈伯认为，这样相当于使用还原性逐渐增强的一系列化学 还原剂，同时生成一系列主要还原产物。哈伯计划在电解过程中改变电流，在电流密度一电极电势曲线的
转折点下，保持被极化阴极的电势恒定，这样，释放出的氢用来还原去极剂。为了从低的阴极电势开始，逐
步分离主要的还原产物，哈伯用氢超电势低的铂(有时用镍)作电极。他认为，氢超电势高的电极如锌，会 产生很强的还原反应。他采纳勒金的建议，使用辅助电极测定和控制阴极的电势，用薄壁毛细玻璃管将辅 助电极和阴极相连，这样就消除了通过电解液的电势降。
他用铂作阴极，在低电势下电解硝基苯的碱溶液，出乎原先的预料，得到主要产物是氧化偶氮苯。根 据巴姆贝格(Barmberger)一系列有关硝基苯、亚硝基苯和苯胲还原的研究，哈伯证明电化学还原反应和普 通的化学还原反应遵循同样的步骤：RN02(硝基苯)一RNO(亚硝基苯)一RNHOH(苯胲)一RNH2(苯胺)，其 它产物来源于副反应。氧化偶氮苯作为主要还原产物出现，是由于在碱性溶液中，中间产物亚硝基苯和苯 胲发生了去水反应：
RNO+RNHOH=RNONR+H20⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(1) 哈伯证明，无论是普通化学反应还是电化学反应，都存在亚硝基苯和苯胲，亚硝基苯是一种比硝基苯 更强的去极化剂，因此只能存在于极稀的溶液中。然而，通过偶氮染料固色，能够检测到亚硝基苯和苯胲。 他还成功地通过硝基苯的电化学还原反应，制备大量的苯胲，该反应在弱碱性缓冲溶液中进行，用适当高 的电势，以能够瞬间还原亚硝基苯为苯胲，从而避免生成偶氮苯，但电势又不能过高，以免进一步还原。他 还探讨了偶氮苯的生成，它也是硝基苯的一种电化学还原产物。氧化偶氮苯在强还原作用下只生成二苯(责任编辑：南粤论文中心)转贴于南粤论文中心: http://www.nylw.net(南粤论文中心__代写代发论文_毕业论文带写_广州职称论文代发_广州论文网）