isobutyleneisobutyraldehyde 随着催化剂表面B酸酸性增强,不仅IBA中的C=O键被质子化, 同时IB中C=C双键质子化的可能性增加, 从而导致发生聚合反应几率增加。 B酸位强度越强, 烯烃发生聚合和芳构化程度越大,不仅导
isobutyleneisobutyraldehyde
随着催化剂表面B酸酸性增强,不仅IBA中的C=O键被质子化, 同时IB中C=C双键质子化的可能性增加, 从而导致发生聚合反应几率增加。 B酸位强度越强, 烯烃发生聚合和芳构化程度越大,不仅导致IBA转化率下降,目标产物DMHD的选择性降低, 同时产物DMHD也将在强的B酸位上发生吸附进而发生聚合等反应而在催化剂表面滞留并形成积炭, 结果导致催化剂活性和选择性降低。 如当酸化NA催化剂的H2SO4浓度大于0.05 mol·L-1时, DMHD的选择性明显下降,并且随着反应的进行IBA的转化率减小。当反应物IB和IBA吸附在L酸位上后,形成的碳正离子将引起烯烃在催化剂表面发生聚合反应,从而导致目标产物的选择性大幅度下降。因此,对于表面几乎只有L酸的NA-K和NTA-K,IB与IBA缩和形成DMHD的选择性很小,低至30%左右。
3 结论
(1)催化剂表面的B酸位是IB与IBA缩和生成DMHD反应的催化活性中心,IBA首先吸附在催化剂表面B酸位形成的碳正离子,并同IB作用。通过脱H+或脱H2O等过程形成产物DMHD。适当强度的B酸位对于提高IBA的转化率是必要的,弱的B酸位将有利于提高DMHD的选择性。
(2) 催化剂表面L酸位以及强的B酸位将使IB通过π键吸附在催化剂的表面上的程度增加,引发烯烃在催化剂表面聚合并滞留在催化剂表面形成积碳,从而导致催化剂活性下降。
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